金(I)離子催化雙烯炔的分子內環化反應

Abstract

本文章主要探討利用金(I)離子催化雙烯炔的分子內環化反應。

利用(η5-1,3-環己雙烯)三羰鐵陽離子錯鹽，與親核試劑sodium dimethylmalonate 或sodium-2,4-pentadionate 親核性試劑反應，所得三羰鐵錯合物經CAN氧化去三羰鐵後，得到C-5位置帶有雙酯或雙酮官能基之1,3-環形雙己烯化合物。將帶雙酯或雙酮官能基之1,3-環形雙烯化合物在鹼性條件下與3-溴丙炔反應，可得C-5位置帶有雙酯官能基之1,3-環己雙烯炔之衍生物。利用Sonogashira反應得到不同的芳香炔雙烯化合物。

將C-5位置帶有雙酯或雙酮官能基之芳香環取代環己雙烯炔衍生物，以金陽離子催化進行分子內環化異構化反應，大多可得芳香環進行親核性加成的多環產物，為單一立體選擇性非鏡像異構物。當雙酯官能基之pyridine環己雙烯炔為起始物，所得產物為含氧之[5.2.2.04,8]架橋三環化合物，而雙酮官能基之4-甲氧苯環己雙烯炔起始物，也可得[5.4.0.04,8]之架橋三環化合物。

以鋰試劑或格里納試劑與醛基反應，得到雙烯炔醇起始物，以二氯甲烷為溶劑，利用金催化有推電子之甲苯基及甲氧苯基之雙烯炔醇化合物，形成帶有酮基之八員環產物。當改變成親核性溶劑甲醇時，得到共軛雙烯炔。